二碳酸二叔丁酯



中文名稱： 二碳酸二叔丁酯



中文別名： 二叔丁基二碳酸酯, 焦碳酸二叔丁酯



俗稱：BOC



英文名稱： Di-tert-butyl dicarbonate



英文別名： Di-tert-butyl pyrocarbonate; di(tert-butyl) carbonate; di-t-Butyl-dicarbonate Dicarbonic acid, bis(1,1-dimethylethyl)ester; (t.-Boc)2O; DIBOC; Dibutyldicarbonate; BOC anhydride; BOC-20; Di-t-butyl pyrocarbonate; Di-tert butyl dicarbonate; Di-tert-butyl dicarbonate ; Di-t-Butyl DICARBONATE



CAS號(hào)： 24424-99-5



線性分子式： [(CH3)3COCO]2O



純度： ≥99%



MDL號(hào)： MFCD00008805



Beilstein號(hào)： 1911173



EC號(hào)： 246-240-1



理化性質(zhì)



密度： 0.949



熔點(diǎn)： 22-24°C



沸點(diǎn)： 65-67°C (0.5 torr)；185.342°C at 760 mmHg



折射率： 1.4075-1.4095



閃點(diǎn)： 37°C



蒸汽壓： 0.7mmHg at 25°C



安全術(shù)語(yǔ)



S16Keep away from sources of ignition.



遠(yuǎn)離火源。



S24Avoid contact with skin.



避免皮膚接觸。



S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection



戴適當(dāng)?shù)氖痔缀妥o(hù)目鏡或面具。



S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)



若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。



穩(wěn)定性



1.如果遵照規(guī)格使用和儲(chǔ)存則不會(huì)分解，避免接觸氧化物，水分/潮濕，熱



2.對(duì)濕氣敏感，易燃，需保存在冰箱中，使用溫度不可超過80°C。



儲(chǔ)存方法



1.2-8℃干性的保護(hù)氣體下處置。



2.保持貯藏器密封,放入緊密的貯藏器內(nèi)，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。



風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)



R10Flammable.



易燃。



R26Very toxic by inhalation.



吸入有極高毒性。



R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.



刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。



R43 May cause sensitization by skin contact.



與皮膚接觸可能致敏。



危險(xiǎn)說明



危險(xiǎn)代碼:Xn



危險(xiǎn)等級(jí):10-26-36/37/38



安全等級(jí):16-26-28-36/37-45-7/9



聯(lián)合國(guó)編號(hào)：UN2929





合成方法



1.叔丁醇鉀溶于無水四氫呋喃[4]  ，在-5～-20℃通入干燥的二氧化碳，生成漿狀物，繼續(xù)保持低溫，滴加光氣苯溶液，制得三碳酸二叔丁酯。將其溶于四氯化碳，加適量1,4-二氮雜二環(huán)[2,2,2]辛烷，在25℃攪拌使二氧化碳釋放完全，轉(zhuǎn)化為二碳酸二叔丁酯。[4] 

2.注意！使用劇毒性的光氣，應(yīng)在通風(fēng)廚內(nèi)小心操作。凡粘有光氣溶掖的玻璃器皿，均應(yīng)清洗后方可拿出通風(fēng)櫥。(1)制三碳酸二叔丁酯將裝有機(jī)械攪拌器，200毫升恒壓滴壓漏斗，氯化鈣干燥管，伸近瓶底的內(nèi)徑不小于6毫米的1升三頸燒瓶烘干。事先校準(zhǔn)并標(biāo)出滴液漏斗盛裝85毫升和105毫升液體的水平面。通入干燥氮?dú)猓瑹恐屑尤?4.8克(0.40摩爾)不含醇的叔丁醇鉀和550毫升無水四氫吠喃，攪拌5-10分鐘使成溶液。將反應(yīng)瓶浸入冰鹽浴以保持-5一-20℃，在劇烈攪拌下，通入干燥二氧化碳，大約30分鐘，生成稠密的漿狀物。與此同時(shí)，將86毫升無水苯加入滴液漏斗中，并鼓入光氣泡，直到光氣在苯中的溶液體積達(dá)105毫升為止，相當(dāng)于含有24克(0.24摩爾)的光氣。當(dāng)二氧化碳的加成反應(yīng)完成后，在劇烈攪拌下將光氣溶液滴加到冷卻的反應(yīng)物中，約需1小時(shí)，冷浴溫度保持在-5~-10℃，反應(yīng)混合物粘度變小，仍為白色乳狀物。當(dāng)光氣的加成反應(yīng)完成后，繼續(xù)攪拌，45分鐘，同時(shí)通入無水氮乙毛以吹出大部分的過量光氣。卸除燒瓶上的儀器，塞上二頸，在減壓下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將約650毫升溶劑濃縮至100毫升，燒瓶仍用冰鹽浴冷卻以保持一5一0℃。由于反應(yīng)混合物中殘余少量光氣，應(yīng)將抽氣泵或真空泵廢氣排入通風(fēng)櫥，收集在冷阱中的物料也在通風(fēng)櫥內(nèi)抽空，含有很細(xì)分散的氯化鉀的殘余物用大口徑砂芯漏斗吸濾，漏斗在用前經(jīng)50毫升冰冷的戊烷進(jìn)行預(yù)冷。過濾時(shí)，用一個(gè)大口徑漏斗將過濾漏斗反蓋著，并通入氮?dú)馐刮锪细舫睗窨諝?，用J}}毫升冰冷的戊烷將燒瓶中殘余物洗入過濾漏斗中，然后用2*100毫升冰冷的戊烷洗滌濾渣。濾液與戊烷洗滌液合并，在0℃減壓下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至于，得白色固體，重33.7克,將粗品溶于1250毫升戊烷，冷至-15℃ ,拆出白色晶體。母液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮后還可得到兩批晶體，總計(jì)得到三碳酸二叔丁酯純品31.2-32.8(59~62%)，為白色晶體，熔點(diǎn) 62~63℃(分解)。





(2)制二碳酸二叔丁酚在放有電磁攪拌棒的燒杯中，加入20.0克（0 .076摩爾)三碳酸二叔丁醋溶于了i}毫升四氯化碳的溶液和0.10克(0.0009摩爾)新升華的1.4一二氮雜二環(huán)〔2·2·2〕辛烷，立即迅速地釋放出二氧化碳。在25℃攪拌45分鐘使二氧化碳釋放完全，然后加入足以使水層為弱酸性的含有適量檸檬酸的35毫升水溶液。分出有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥，在25℃用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘余液經(jīng)減壓蒸餾，得到二碳酸二叔丁酚無色液體產(chǎn)13.3---15.1克(80~91%)用三乙胺作催化劑也得到類似結(jié)果。但三乙胺不如1,4-二氮雜二環(huán)辛烷有效，因?yàn)槿野放c溶劑可能反應(yīng)，且與產(chǎn)物的分離較困難。



3.在1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的催化下，將碳酰氯與碳酸叔丁酯直接反應(yīng)而制備。





【貯藏】



請(qǐng)遠(yuǎn)離熱源，火花和火焰。遠(yuǎn)離來源點(diǎn)火。儲(chǔ)存在密閉的容器中。儲(chǔ)存于陰涼，干燥，通風(fēng)良好的地方遠(yuǎn)離不相容物質(zhì)





用途說明



在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，常作為胺、酚、硫醇、酰胺、內(nèi)酰胺、氨基甲酸酯等底物的叔丁氧羰基化試劑，該反應(yīng)速率很快，產(chǎn)率也比較高。叔丁氧羰基化反應(yīng)(官能團(tuán)的保護(hù)); 由于酰鹵試劑的穩(wěn)定性較差，因此被廣泛用作氨基的保護(hù)基團(tuán)，該保護(hù)基團(tuán)在酸性條件下（如：鹽酸、三氟乙酸等）可脫去。脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺以及雜環(huán)胺類均能夠與(Boc)反應(yīng)。